邹传纯[1]2003年在《特征结构甾体多糖皂甙的汇聚式合成研究》文中研究说明特征结构甾体多糖皂甙的汇聚式合成研究 甾体皂甙是一类重要的活性化合物，广泛地分布于陆生植物和某些海洋生物中。多种中草药的活性成分都是皂甙类化合物。许多研究表明，在药用皂甙中，甙元和糖链结构均对其活性有显着的影响。由于从天然来源提取大量单一组分的皂甙是十分困难的，所以化学合成是提供单一组分的天然皂甙和人工改性皂甙的合理途径。 本论文的目的是含有特征糖链结构的活性甾体皂甙的全合成。 1．Polyphyllin C和ophiopogonin C′的合成研究及螺甾烷甙化方法的改进 高位阻皂甙元的糖基化是一个由来已久的问题。本论文中应用改进的螺甾烷甙化方法，以乙酰基溴代糖作供体，用碳酸镉作促进剂，在乙腈中可以满意的收率合成一系列皂甙化合物。运用此方法，合成了两个分别具有(1→2)和(1→3)连接方式糖链的二糖皂甙Polyphyllin C和ophiopogonin C′。对合成螺甾烷皂甙：薯蓣β-D-纤维二糖甙、海柯β-D-纤维二糖甙和11-羰基替告β-D-纤维二糖甙的抑制胆固醇吸收活性进行了体内测试，其中，11-羰基替告β纤维二糖甙抑制胆固醇吸收的活性较好。 2．Dioscin和gracilin的合成研究 Dioscin和gracilin是结构具有代表性的螺甾烷皂甙，广泛地存在于中草药中，有多种生物活性。这两个皂甙糖链部分含有一个共同的二糖片断：neohesperidose[α-L-Rhap-(1→2)-D-Glcp]。先合成了一个保护的neohesperidose并同甙元进行偶联，得到二糖甙薯蓣2,3,4-叁-O-苯甲酰基-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-3,4,6-叁-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖甙(74b)。然后再用胍啶在保留苯甲酰基的条件下选择性地脱除了葡萄糖上的乙酰基，得到关键砌块薯蓣2,3,4-叁-O-苯甲酰基-et-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖甙(75)。在此砌块75的基础上，扩增糖链得到了目标化合物。 3．Furcreastatin的合成研究 Furcreastatin是一个具有抗肿瘤作用的复杂螺甾烷六糖甙，其糖链结构为另一类皂甙糖链的典型结构。针对此目标分子设计了一条汇聚式合成路线，成功完成了关键二糖甙受体：海柯2-O-乙酰基-3,4,6-叁-O-对甲氧苄基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-叁-O-
孙建松[2]2005年在《几种具有生物活性糖缀合物的全合成》文中提出皂甙和糖脂是自然界广泛存在的糖缀合物,他们是许多药用植物的有效成分,具有多种生物活性。本论文完成了几个有生物活性、结构独特的皂甙和糖脂的合成,对类似物的合成有借鉴意义,同时为测试其生物活性、研究构效关系奠定了基础。氨基葡萄糖皂甙是一类重要的皂甙,虽然发现的数目不多,但均具有较好的生物活性,特别是具有抗癌活性。到目前为止,还没有发现关于氨基葡萄糖皂甙合成的报道。本论文利用叁氟乙酰亚胺酯给体,采取线性逐步合成的策略完成了氨基葡萄糖皂甙的全合成。由于氨基葡萄糖皂甙结构变化具有规律性,因此论文中目标分子的合成将会对其它氨基葡萄糖皂甙的合成具有借鉴意义。Caminoside A是从海绵中分离出的新的四糖糖脂抗生素,研究发现,它是第叁类分泌系统(TTSS)的第一个抑制剂。本论文以葡萄糖、半乳糖及L鼠李糖为初始原料,经57步反应完成了Caminoside A的全合成。在合成过程中利用氧化还原反应立体选择性地构建了1,2顺式糖苷键。同时揭示了“匹配”“不匹配”原理在寡糖合成中的重要性,研究结果对预测糖苷化反应具有一定的指导意义。Anemoclemoside B是一类结构独特的分子,在这类分子中存在着环状缩醛糖苷键,到目前为止没有有关合成的报道。利用我们自己发展的构建链状糖苷键的方法,方便高效地合成了目标分子。在合成过程中,利用苄基保护28位羧基,在脱除过程中并没用影响到甙元中的双键,并且可以和糖链上的苄基保护基一并脱除,这样就简化了保护基操作,提高了合成效率。目标分子的高效合成为研究该分子的生物活性及其构效关系奠定了基础。
参考文献：
[1]. 特征结构甾体多糖皂甙的汇聚式合成研究[D]. 邹传纯. 中国协和医科大学. 2003
[2]. 几种具有生物活性糖缀合物的全合成[D]. 孙建松. 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）. 2005