广东省地质局第四地质大队 广东湛江 524000
摘要：本文主要通过异烟酸—吡唑啉酮光度法测定地下水中氰化物。检验中准备分光光度计、吸量管、比色管、烧杯、异烟酸、磷酸盐缓冲液、EDTA二钠盐等溶液，并分别选用馏出液体积、取样体积、加入不同试剂的标准样品制备措施进行制备标准样品，分析不同样品制备方法比色皿比色定量差异，可得正确制备标准溶液方法，采用1cm比色皿测定氰化物含量。此方法准确度、稳定性均符合标准。
关键词：地下水；氰化物；测定方法；研究
氰化物具有极高毒性，可结合人体中高铁细胞色素氧化酶，让高铁细胞失去氧传递功能，导致人体窒息死亡。而在地下水中，为保证人体饮用水的安全性，则需要测定被污染水体中氰化物总量，以此为依据制定专项解决措施[1]。可采取异烟酸—吡唑啉酮光度法，此种方法具有稳定性好、仪器简单、灵敏度高的特点，可有效检测地下水中氰化物含量。
一、实验准备
1.方法原理
在水样中添加EDTA二钠与磷酸，可在PH值小于2的情况下，加热蒸馏后，利用EDTA与金属离子络结合能力高于氢离子络结合能力的特点，通过络合氧化物将氢离子解离，蒸馏出氰化氢被氢氧化钠吸收[2]。中性条件下，氯胺T会与水样中氰化物反应，以此生成氯化氢后，与异烟酸作用，水解生成戊烯二醛与吡唑啉酮反应为蓝色染料，可在638nm波长下测量吸光度。
2.仪器与试剂
紫外—可见分光光度计（上海美普达器有限公司）；吸量管；烧杯、25mL比色管。
氰化钾标准溶液，应用19021批次编号的水中氰成分分析标准物质，配置1.00µg/mL质量浓度的工作液；总氰化物质控样，编号为202273，均为中国环境监测总站所得[3]。磷酸二氢钠；氢氧化钠；异烟酸；氯胺T；磷酸氢二钠；吡唑啉酮；N，N-二甲基甲酰胺；EDTA二钠盐为分析纯。
溶液制备方法见《水质氰化物的测定容量法与分光光度法》及《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标》（
）中规定。具体如下：
磷酸盐缓冲液：称量无水磷酸氢二钠35.4g与无水磷酸二氢钾33.0g，将其放置于烧杯中，添加适量水溶解稀释到1000mL，即可得试验溶液。
吡唑啉酮溶液：称量1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮，与N，N-二甲基甲酰胺（20mL）相溶，可得试验溶液。
异烟酸溶液：称量异烟酸1.4g，溶于2%氢氧化钠溶液（24mL）中，添加适量水稀释到100mL，可得试验溶液。
氯胺T：试验前，称量氯胺T0.5g溶于水中，稀释到50mL，均匀摇晃，可得试验溶液。
EDTA二钠盐：称量EDTA二钠盐10.2g放置在烧杯中，添加适量水溶解稀释到100mL，均匀摇晃，可得试验溶液。
3.绘制标准曲线
取比色管（25mL）7支，向其中添加氰化钾溶液，浓度分别为2.00 mL、1.50mL、1.00mL、0.80mL、0.50mL、0.10mL、0.00，在其中添加水至刻度线10 mL。
（1）在各个管中添加磷酸盐缓冲溶液5.00 mL，均匀混合，并迅速添加氯胺T溶液0.20 mL，盖住管口，均匀混合，放置时间约为4min。
（2）在各个管中添加异烟酸—吡唑啉酮5.00 mL，均匀混合。并在其中添加水进行稀释，达到标线后即可，均匀摇晃，将其放置水浴中（30℃），放置时间约为40min.
在638nm波长下，分光光度计用比色皿（3cm、1cm），通过水校仪器零点，以零浓度溶液为空白标准，测量吸光度。横坐标与纵坐标分别为氰化物浓度及吸光度，共同进行工作曲线绘制。
4.制备标准样品
分别选用馏出液体积、取样体积、加入不同试剂的标准样品制备措施进行制备标准样品。名称为水质总氰化物（编号202273）.
量取标准样品250mL，添加甲基橙指示剂，再添加乙酸锌溶液5mL，加入固体酒石酸2g，迅速蒸馏，馏出液收集50mL即可。
量取标准样品200mL，添加玻璃珠，加入EDTA二钠盐溶液10mL，迅速添加磷酸10mL后加热蒸馏，馏出液收集100mL即可。
5.样品分析
准确吸取馏出液放置于具塞比色管（25mL）中，蒸馏水稀释到10mL，绘制标准曲线进行吸光度测量。
6.空白实验
空白试验则量取水200mL到蒸馏瓶中蒸馏，按照样品分析步骤进行操作。
二、结果与讨论
1.标准曲线
依据本文试验步骤，在28日后，分别使用比色皿3cm、1cm进行比色定量，表1为结果。
标准曲线1： ，
标准曲线2： ， 
从上述内容中可知，线性相关系数绝对值超过0.999，本次实验的线性相关系数与实验标准要求相符。分别选用2条标准曲线，依据文中（1）、（2）方法制备标准样品，进行分析测定。
表1 1cm与3cm比色皿吸光度
2.水样处理
称量200mL质控溶液，将其放置在蒸馏瓶（500mL）之中，添加玻璃珠，称量10mL氢氧化钠溶液1%放置在容量瓶中，作为试验吸收液。在吸收液中插入冷凝管下部，与玻璃仪器紧密连接，EDTA二钠盐10mL放置于蒸馏瓶中，迅速添加磷酸10mL，将瓶塞塞好，打开冷凝水后，启动电炉。接收瓶中溶液100mL后，可停止蒸馏。选取适量水对馏出液导管进行清洗，添加水稀释到刻度线，均匀摇晃，放置旁边备用。
完成蒸馏后，关闭电源，在烧杯（400mL）中插入馏出液导管，放置30，min，观察烧杯中水是否已经被吸入蒸馏碰，检查蒸馏系统的气密性是否符合要求。
3.不同样品制备方法对吸光度影响
标准样品为水质总氰化物（编号202273），标准值是（50.0±4.1）µg/L，依据文章中（1）方法进行标准样品制备，其结果如表2。
表2（1）方法制备样品后比色皿吸光度（1cm）
样品1样品2样品3样品4
通过上述分析后，可测得标准样品平行分析的平均值为54.0µg/L，此浓度符合标准误差范围，因此，可应用（2）方法进行总氰化物样品制备。
4.不同比色皿对吸光度影响
在对同一梯度溶液测定时，分别使用不同比色皿（1cm、3cm）比色，结果为表5.
表5 标准曲线梯度点吸光度
注：比色皿（1cm、3cm）吸光度比值是约为。
通过上述分析，可知3cm比色皿吸光度约为1cm比色皿吸光度3倍。
三、总结
总之，在制备氰化物标准样品时，应当选用添加玻璃珠，加入EDTA二钠盐溶液10mL，迅速添加磷酸10mL后加热蒸馏的方法（2方法），并经过比色皿（1cm、3cm）吸光度比值对比后，可知1cm比色皿吸光度约为3cm比色皿吸光度1/3，同一溶液中不同比色皿吸光度与光程长度为倍数关系，可选用1cm比色皿测定氯化物。
参考文献：
[1]韦锋，王琳，杨海菊，李传章，刘小萍，闭潇予.测定水质样品中总氰化物的方法比较[J].化学工程师，2019，33（04）：37-39.
[2]潘枫燕.异烟酸-吡唑啉酮光度法测定总氰化物方法探讨[J].广州化工，2017，45（11）：171-172.
[3]吴阿宾.水中低浓度氰化物测定的SKALAR San++流动注射法与异烟酸吡唑啉酮分光法比对[J].福建分析测试，2019，28（04）：27-29.
论文作者:方有发
论文发表刊物:《基层建设》2019年第24期
论文发表时间:2019/12/2
标签：溶液论文; 氰化物论文; 光度论文; 样品论文; 标准论文; 钠盐论文; 吡唑论文; 《基层建设》2019年第24期论文;