摘要：COD作为一种指示水质中有机物相对含量的指标，在测量过程中会受到很多因素的影响：水质的预处理、氯离子、取样方式的不同、消解过程的漫长等都是影响COD值的主要因素。因而在测量的过程中需要对方法进行改进，对相应催化剂进行进一步的探讨，从而保证COD的测量结果快速而准确。
关键词：水质；COD测定；问题；浅析
水资源是我们必须充分利用以及再利用的稀缺资源，为了再利用，我们必须清楚废水中可能存在的污染物以及其来源，化学需氧量（COD）比其他指标更能代表有机物等污染物的特性，随著科学和检测技术的进步，COD测定方法也变得多种多样，合理运用测定方法，为水环境保护、管理及水污染防治提供测定信息。
一、COD的概念
COD是ChemicalOxygenDemand的缩写，COD测定指在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样所消耗的氧化剂量。它是样品水还原性物质含量重要参考指标。水中还原性物质有亚硝酸盐、有机物、硫化物等。工业废水、生活污水、有机废水必须经过一定的处理，才能排放。在水质检测过程中，如果COD值大，则表示样品中污染有机物越多。分析水质COD测定中存在的问题，并根据这些问题，提出解决的方案，对提高水质检测的准确性具有重要意义。
二、样品的预处理
研究发现水样中含油是导致COD值偏高的首要因素，且两者之间呈正相关。若水样中含乳化油和悬浮物，在回流过程中杂质基本被除去，因此采用传统的回流滴定法比较合适。若采用分光光度法则需要先对样品进行预处理，去除杂质的干扰。在实际操作中可参考水质氨氮分析（分光光度法）中水样的预处理方法，对于絮凝剂用量问题可以根据实际情况进行调整。
三、取样的影响
在实验过程中正确的取样方式是测定结果准确性的重要保证。由于污水处理中被监测的水样均匀性较差，取样的均匀性与代表性极为重要。应避免人为混入油或悬浮物等杂质，如取样口离液面油位太近，取样时伴随夹带。正常情况下的样品不作过滤处理。需要特别注意以下几点：首先，充分振荡水样。取样前需充分振荡，使悬浮物分散开，保证取样的均匀性。另外，摇匀后应立即快速取样分析。其次，取样量不能太少。取样量太少的话，污水中高耗氧的颗粒因分布不均匀而移取不到，导致测定结果与实际不符。实际操作中建议取样量为10mL。若水样的COD值较大，可先稀释再取10mL进行测定。
四、氯离子对水样的COD的影响
在水样COD测量的过程中，为了防止氯离子对水样的COD测定的影响，经常要采用HgSO4试剂来达到对氯离子的掩蔽，而HgSO4试剂具有剧毒，因而为了进一步实现环保、降低危害，有学者提出了根据氯离子与COD值的回归曲线来估量COD值的大小。主要步骤：首先根据不同浓度的Cl-1的对应COD值建立对应的相关性回归曲线。在测定的时候，先采用滴定的方法得出待测水样中的Cl-1浓度，然后根据拟合回归曲线得出其COD[Cl-1]值，然后采用标准的测定方法对水样的COD值进行测定，在整个过程中要注意，不要加硫酸汞，因为加入硫酸汞后，水样中的Cl-1容易被掩蔽，同时也要保证不要加硫酸银，因为硫酸银能与Cl-1发生反应生成不可逆不可溶的氯化银，然后将得到的这个数值与前面得到的COD[Cl-1]值的差，就是在没有Cl-1影响下的COD值。然而，这个想法不错，但应用起来却不是很实际，因为在测量的过程之后，如果没有催化剂硫酸银的催化作用，Cl-1和水样的氧化就没法实现，而要采用这个想法，就需要采用另外一种催化剂，还要保证采用的新催化剂在整个过程中与Cl-1是不能有化学反应存在的。
五、提高水质COD测定结果的准确性。
5.1采用回流滴定法
如果水样中含有油化物和悬浮颗粒，可以采用传统的回流滴定法，去除油化物。如果采用分光光度法则需要对样品进行预处理，去除杂质的影响。
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5.2统一取样点
在取样的时候尽量避免混入油脂或者悬浮颗粒等杂质，如果取样口离液面油口比较近，则要做好相应的处理。如果水样中的油脂和悬浮颗粒比较少，水质比较均匀，在取样的时候，要选择统一的取样品。取样的液体应该保持在同一个液面位，不同的液面水质中污染有机物的含量也不同。取样的时候，还应该注意以下两点：第一，取样的时候要充分振荡水样，让油脂和悬浮颗粒分散开来，保持水样的均匀性，振荡摇匀以后立即进行取样分析。第二，在取样的时候，一次不能太少。如果取样太少的化，污水中高耗氧的颗粒分布不均匀，可能取样的时候，取到高耗氧水质，这样一定程度上会影响到测定结果，导致测定结果与实际值不相符合。一般情况下，水质COD测定中取样水量在10mL。如果水样中的COD值比较大，可以对水样进行稀释，再取10mL测定。
5.3降低cl-的影响
5.3.1HgSO4络合法
水质COD检测过程，一般会用HgSO4试剂进行溶解。但是由于HgSO4含有剧毒，在测试过程中具有一定的危险性。为了降低测定的危害，有人提出用cl-和COD值回归曲线判断COD值的大小。其具体步骤如下：第一步，根据cl-的浓度对应的COD值的回归曲线。用滴定法测出需要测量样品中的cl-浓度，然后根据回归曲线找到COD对应的cl-值。第二步则是根据水样测试中的要求和方法对水样中的COD值进行测定。在测定过程中，不需要添加硫酸汞、硫酸盐等催化剂，因为硫酸汞和硫酸盐会与cl-发生化学反应。通过这种方式测定的数值与前面的COD对应的cl-值差就是没有cl-影响的COD值。但是这种方法如果不添加硫酸汞、硫酸盐催化剂，就无法对水样氧化进行测定。因此，在测量的过程中，需要使用另外一种催化剂。
5.3.2密封消解法
这种方法是将在cl-密封容器中进行分解，如果cl-达到一定平衡以后，再使用掩蔽剂密封。这种消解方法准确度和精密度比较高，用时短，能够快速测定样品中的氯气，但是这种方法在密封环境进行，对氯气的消解情况无法准确判断，其操作安全需要引起注意。
5.3.3cl2校正法
cl2这种方法比较常见，技术比较成熟，已经制定了相应的行业标准，这种测量方法测定的结果比较准确，一般用于高氯废水中COD的测定。但是这种测定方法操作过程比较繁杂、测定时间比较长。
六、测定水质COD的重要性
环境水中含有的物质很多，而很多污染成分量很少，存在样式多种多样，废水的来源主要有：生活污水、城市废水、工业污水及农业废水，污染物可分为漂浮物、固定物质、悬浮物、流体及可溶性固体、气体及微生物等，大量排放的工农业废水，严重影响了环境和人们的身体健康。随着科学和检测技术进步，COD测定方法也变得多种多样，COD能反映水中受还原性物质污染的程度，COD测定方法，没有二次污染，周期短，操作、维护方便成本低，可以实现在线、原位测量，有利于水污染的治理和水环境的保护。
七、采用催化剂对密闭消解法（ISO）的改进与结果显示
以往的密闭消解法（ISO）对样品的消解过程是个漫长的过程，一般都需要2到4个小时，不利于控制，因而有学者对这种方法进行了改进，就是将催化剂KAl（SO4）2和钼酸铵根据一定的比例添加到消解液中，据试验显示，添加催化剂KAl（SO4）2和钼酸铵后，样品的消解速度一般为十分钟左右，而从表3中我们可以看出，实测的COD值与回归曲线中预测的COD值差别不大（R值=0.9999），可见这种改进的方法是可行的。
结语：
COD是衡量废水有机污染的一项综合指标，在水质监测领域具有重要的应用价值。通过对水质特点的分析，选择合适的COD测定方法是解决问题的有效手段之一。
参考文献：
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论文作者:郝东霞
论文发表刊物:《防护工程》2019年第1期
论文发表时间:2019/5/6
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