摘要：足银饰品（999.9‰）因其物美价优而备受喜爱，伴随其逐年增加的市场需求，针对足银饰品（999.9‰）的质量状况，存在问题及检测重点予以分析与探讨。并就存在的问题给予一些建议措施。
关键字：足银饰品（999.9‰）；质量状况；分析探讨
银因其良好的导电、导热性能，且延展性和可塑性较好，容易抛光及造型，因此易于加工为银饰品[1]。近年来，高含量的银饰品（999.9‰）因其物美价优而广受消费者喜爱，市场需求庞大。因此，为了更好的推进足银饰品（999.9‰）检测工作进行，服务贵金属市场，基于日常的工作积累，现就足银饰品的质量状况问题及检测方法做分析探讨。
1质量状况
对足银饰品（999.9‰）的质量状况分析，主要包括以下四方面:生产企业的企业标准中规定的检测方法是否可行，饰品印记是否规范，质量测量允差是否符合规定，整体银含量是否达标，分析结果如下：
（1）通过对厂家企业标准的查阅，涉及被检厂家的企业标准所使用的足银饰品（999.9‰）检测方法可行，高含量足银饰品（999.9‰）采用GB/T 21198.5-2007《贵金属合金首饰中贵金属含量的测定 ICP光谱法第5部分:999.9‰银合金首饰 银含量的测定 差减法》[2]进行含量检测;
（2）按照GB 11887-2012《首饰贵金属纯度的规定及命名方法》的要求，贵金属饰品印记标识应包含厂家印记，材料及纯度，厂家的企业标准在此基础上对印记纯度的标识予以细化，增加了足银饰品（999.9‰）含量999.9‰的纯度标识，通过对足银饰品（999.9‰）印记的逐一查看，各厂家印记均符合相关国家标准与企业标准的要求;
（3）通过对检测样品的质量核查，饰品的实际质量与证书标识质量的差值符合质量测量允差标准的规定范围；
（4）在对足银饰品（999.9‰）银含量的检测中，发现存在小部分银含量不达标的样品，考虑到影响饰品银含量的因素较多，因此下文就足银饰品（999.9‰）银含量的质量问题做具体阐述，
2质量问题
足银饰品（999.9‰）要求整体银含量≥999.9‰，市场上大部分足银饰品（999.9‰）银含量达标，但也有小部分高含量足银饰品生产企业存在着规模小、管理不完善，未严格按照企业标准指导生产等问题，导致其饰品银含量难以达标。如若原材料含量不达标或在生产环节引入过量杂质元素，将直接影响足银饰品（999.9‰）的整体银含量，归结起来，导致足银饰品（999.9‰）整体银含量不达标的情况主要有以下几点:
（1）为追求款式多样，在足银饰品（999.9‰）连接部分往往会使用焊药，焊药中一般含有一定量的Cu、Zn，焊药的引入容易导致饰品整体银含量达不到999.9‰[3]，用X射线荧光光谱仪进行测试，能更精确的找出含焊药的焊点部分；
（2）对于含有内含物的足银饰品（999.9‰），常见的如含有铃铛的饰品、内含支架的银锁。这类样品用X射线荧光光谱仪初筛，由于射线穿透深度有限而难以发现异常峰，因此在检测中需对此类样品提高警惕，必须破坏后检测内含物银含量是否达标；
（3）银具有较强的变色性能，空气中的H2S的存在会使高含量的足银饰品由白色变为浅黄色、再至黑色，发生的化学反应如下：
4Ag+2H2S+O2=2Ag2S（黑色）+2H2O
因此，为增强足银饰品（999.9‰）的抗变色性能，往往会在饰品中添加杂质元素，而杂质元素添加量的多少将直接影响饰品整体银含量。
期刊文章分类查询,尽在期刊图书馆目前市场上添加杂质元素的方法主要有以下五种[4]:
A.在表面附着Al、Be、Ti、Zr等元素的氧化所形成的致密氧化膜能作为银的保护膜这种方法是在表面生成膜，当磨去表面层后暴露的银也容易变色，因此现在少有这种方法的应用；
B.贵金属进行合金化，以往会添加一定量的Pd，由于2003年后，钯金首饰的价格也一路走高，因此这种合金方法也逐渐被取代[5]；
C.添加Rh，将其作为稳定的金属保护膜，为增加Rh的附着性，常会加入Ni，这是前几年足银首饰常见的合金化方法，但按照标准GB/T 28480-2012《饰品 有害元素限量的规定》，添加Ni会增加有害元素释放的风险，因此，从安全角度考虑，现行添加Ni的方法已被逐渐取代:
D.加入稀土元素(如La，Y)的方法可使Ag-Y固溶体晶内与晶界的电极电位下降，减缓腐蚀反应，从而增强抗变色性能，此种方法在足银市场上有一定的应用，对于添加过量的元素，采用X射线荧光光谱仪时，样品会显示稀土金属特征峰;
E.目前市场上采用最多的是廉价金属合金化的方法，主要包括两种:
a.在银饰品中直接添加抗变色元素，如Sn，Ge，Zn等:
b.添加元素Mo，从而Mo与In、Cu等一起形成较为致密的结构，从而增强抗变色性能，由于添加残金属成本低且效果好，因此这也是现行市场上用处最为广泛的方法，因此在实际的检测工作中，足银饰品（999.9‰）中常会存在微量的Cu、Zn，采用X射线荧光光谱仪初筛时，应警惕Cu、Zn峰位偏高的样品[6]。
（4）近段时间，检测中发现部分足银饰品(999.9‰)中存在较高含量的Sb，银饰品（999.9‰）由于高含量的Sb导致银含量不达标，因此就Sb含量异常超标的情况予以分析[7]。
值得注意的是，按照有害元素限量的规定，儿童饰品中Sb元素的溶出量最大限量为60mg/kg，参照标准GB/T 28021-2011《饰品 有害元素的测定 光谱法》，我们对含Sb样品的溶出量进行测定，发现其溶出量结果均未超出标准限量值范围，但此类样品依然应该引起高度重视，若是Sb含量太高，不排除溶出量超限的可能。
3分析探讨
针对市场上足银饰品（999.9‰）存在的问题，我们在险测中应提高警惕，在此对于问题的解决方法进行一些分析探讨:
（1）X射线荧光光谱法作为一种初步筛查方法，对存在焊点的样品进行初步查时须提高警惕，若显示存在Cu、Zn特征峰，则必预进一步采用化学法进行含业定量检测[8]；
（2）对于可能含有内含物的款式，由于X射线荧光光谱仪的测试限制，饰品内含物成分不能确定，因此需提高警惕，严格参照GB/T 14459-2006《贵金属饰品计数抽样检验规则》的要求，对不同批次的足银饰品（999.9‰）抽样进行化学法有损测试，从而准确定量确定整体银含量是否达标；
（3）对于添加杂质元素以增强抗变色性能的样品，在用X射线荧光光谱法进行筛查时注意异常的杂质特征峰，由于杂质元素的过量添加会直接影响足银饰品（999.9‰）的整体银含量，因此在峰高异常时进行化学法定量检测，谨防杂质元素过度添加的情况[9]；
（4）由于近段时间市场上出现较多含Sb样品，因此需特别警惕，Sb含量的过量不仅易使样品银含量不达标，还可能会对人体健康造成威胁，此类存在Sb异常峰的样品需严格按照化学法予以含量确认；
（5）对于市场上日新月异的合金产品配方，检测机构需要时刻关注产品动态，制作适配的标准曲线，这样才能不漏掉可疑杂质元素的检测，做到检测更严谨。
（6）生产企业应有一套完整可行的企业标准，并严格遵照企业标准提出的要求指导生产，包括原材料品质的选择、添加元素的限量、工艺流程等，这样才能从根本上规范高含量足银饰品市场。
参考文献
[1]王义善，万足银饰品焊接工艺:CN，CN101362242[P].2009
[2]佚名，部分贵金属饰品质地不纯[J]，大众标准化2012(4):32-33.
[3]蒋鹤藤，银饰品的制造与应用[J].贵金属，1998(gj):54-58.
[4]康兴洲，中国银饰品和银制品的发展现状与前照[J]，超硬材料工程2000，12(01):45-47.
[5]胡楚雁，浅谈银饰品的发展趋势[J].中国宝石，2005(3)32-32.
[6]李玉鹏，李素青，李武军，等。GB/T 21198，5-2007《贵金属合金首饰中贵金属含量的测定 1CP光谱法 第5部分:999‰银合金首饰 银含量的测定 差减法)[S].2007.
[7]段体玉，李素青，王春生，等，GB11887-2012《首饰 贵金属纯度的规定及命名方法》[S].2012，
[8]李永涛，熊惟皓，杨青青，首饰用抗变色银合金研究进展[J]，材料导报，2006，20(05):67-69.
[9]段体玉，李素青，王春生，等。GB 28480-2013《饰品有害元素限量的规定》[S].2013.
论文作者:苏琳
论文发表刊物:《基层建设》2019年第14期
论文发表时间:2019/7/30
标签：银饰品论文; 含量论文; 饰品论文; 贵金属论文; 元素论文; 合金论文; 样品论文; 《基层建设》2019年第14期论文;