李锋[1]2003年在《薄壁铸造及中温热处理时间对LPC系贮氢合金电化学性能的影响》文中提出目前，国内外NdFeB和汽车尾气催化剂市场对钕和铈的需求较大，国内稀土在提钕提铈后的剩余产品大量积压，妨碍了整个稀土产业的健康发展。本文针对这种情况，着重研究了这种无钕少铈稀土(LPC)在贮氢合金上应用的可行性。 目前生产上主要采用锭厚在10～30mm的金属型铸造，而研究中则主要采用锭厚一般小于1mm的快淬或气体雾化的方法。本文用开口式H型叁电极系统研究了薄壁铸造(壁厚3～10mm)和热处理对LPC系高钴(LPCNi_(3.55)Co_(0.75)Mn_(0.4)Al_(0.3))和低钴(LPCNi_(3.55)Co_(0.4)Mn_(0.4)Al_(0.3)Fe_(0.15)Cu_(0.1)Si_(0.1))贮氢合金的电化学性能的影响，并用四川富铈混合稀土高钴合金(MmNi_(3.55)Co_(0.75)Mn_(0.4)Al_(0.3))作对比。 研究发现，高钴LPC铸态贮氢合金的综合电化学性能随着铸锭厚度的增加而改善，原因可归结为叁个因素：晶胞体积的增大、晶体缺陷的减少和品格应力的降低。而低钴LPC铸态贮氢合金的综合电化学性能对壁厚不敏感，这可能是由于Cu、Fe和Si等替代元素的引入。 对铸态合金进行热处理是提高贮氢合金综合电化学性能的有效手段。本文在前期研究的基础上，研究了中温热处理工艺(＜900℃、不同保温时间)对铸态高钴和低钴LPC系贮氢合金电化学性能的影响。结果发现，退火处理能够提高无钕稀土LPC系高钴和低钴贮氢合金的放电容量，特别是大电流放电容量，改善合金的活化性能、循环稳定性和快速放电能力。不同壁厚的贮氢合金经中温热处理4小时后可获得相对最佳的综合电化学性能。铸件越薄，热处理效果四可大季2000低硕士母位论义越好。高钻合金退火后，各厚度合金性能已很接近。低钻合金退火后，各厚度性能得到了提升，但仍很接近。退火改善贮氢合金电化学性能的主要因素是组织应力的消除和铸造缺陷的减小。 研究还发现，热处理时间过长(如10小时)，反而会造成合金的综合电化学性能下降，因此选择适当的热处理制度对获得综合性能优异的合金至关重要。 低钻合金退火后，除放电容量稍低之外，其余各项性能己超过高钻退火态合金的性能，这对降低合金中的钻含量从而降低贮氢合金的成本有一定的意义。 LPC高钻合金退火后，其综合电化学性能己超过四川富饰混合稀土合金，这说明LPC混合稀土合金完全能够用作贮氢合金材料。
吴朝玲[2]2003年在《无钕稀土LPC系贮氢合金电极材料的开发研究》文中研究指明本文针对NdFeB市场对Nd和汽车尾气市场对Ce大量需求的现状，充分考虑稀土资源的平衡利用，研究开发出了无钕稀土LPC系贮氢合金(LPC为提铈提钕后剩余的无钕的镧镨铈混合稀土金属的缩写)，证实了无钕混合稀土金属代替全组分混合稀土金属用于制备贮氢合金的可行性，同时证明了该合金可用于Ni-MH电池。 本文同时针对生产中贮氢合金制造主要采用厚壁(10～30mm)铸造方法的现状，研究了薄壁(1～10mm)贮氢合金的铸造工艺对高钴和低钴LPC贮氢合金电化学性能的影响。结果发现：高钴贮氢合金的综合电化学性能随着铸锭厚度的增加而改善，原因可归结为叁个因素：晶胞体积的增大、晶界缺陷的减少和晶格应力的降低。为进一步降低成本而引入Cu、Fe和Si部分替代Co，将使低钴LPC系贮氢合金的电化学性能总体上变得对壁厚不敏感。 本文同时也针对国内外普遍采用高温热处理(≥1000℃)处理贮氢合金的现状，研究了中温热处理工艺对高钴LPC贮氢合金电化学性能的影响。结果发现，不同壁厚的贮氢合金经中温热处理8小时后可获得更好的综合电化学性能。铸件壁越薄，热处理效果越好；退火改善贮氢合金电化学性能的主要因素是组织应力的消除和微区元素偏析的减小；壁厚越薄，组织应力影响因素越大。 本文还针对LPC混合稀土金属中Pr在生产难以调整的事实，优化研究了LPC Ni_(3.55)Co_(0.75)Mn_(0.4)Al_(0.3)合金的A侧La/Ce比对合金电化学性能的影响。结果发现含20～25％Ce的铸态和退火态无钕高钴贮氢合金具有更好的综合电化学性能。铈含量不同造成贮氢合金晶胞体积大小和氢化物平衡分解压的不同，并且Ce具有变价的特性，从而影响到贮氢合金的电化学性能。 本文首次用差热分析DTA和高温XRD相结合的方法研究了贮氢合金在退.城大母博士李位论文火加热过程中的变化，发现:在LPCNi3，55Co075Mn0.4AI众。合金的DTA曲线上呈现出5个放热峰:a一b一c一d一e。其中，b峰和c峰对冷却速度敏感，晶粒尺寸越小，峰的强度越大。晶界应力的消除对b峰贡献较大，而晶内应力的消除及微区元素偏析的减小对。峰贡献较大。d峰和e峰与冷却速度关系不大。d峰主要由再结晶产生，e峰主要由晶粒长大引起。 对热处理过程的组织变化分析，初步认为贮氢合金在245一 512℃温度范围内的升温过程中依次发生宏观应力消除一晶界应力消除~晶内应力消除和元素偏析减小~再结晶和晶粒长大。贮氢合金在退火过程中无相变发生。 把成分和工艺优化后的贮氢合金应用在Ni/MH电池和电动自行车中，得到了令人满意的结果:利用无钦稀土系贮氢合金制备的D型镍氢电池需3次活化，0.2C放电容量达到9.3从，lC放电容量为9.IAh，高倍率性能达到98%，IC循环寿命超过600次。该电池的低温电化学性能良好，无钦稀土系贮氢合金制备的D型镍氢电池在0℃可以放出96%的容量，同检的日本及国内其它电池最高只有90%;在一18℃，无钦镍氢电池可以放出92%的容量，其它电池不超过78%;在一30℃，无钦镍氢电池可以放出72%的容量，日本和国内某品牌电池几乎不能放电，国内另一品牌电池放电“%;在一40℃，无钦镍氢电池放电时间约17分钟。 利用本研究开发的D型镍氢电池在电动自行车上的跑车试验得到了满意的结果: 24VxgAh镍氢电池行驶里程达到38.3公里，36V、gAh镍氢电池行驶里程达到60公里，其性价比明显高出铅酸电池。
参考文献：
[1]. 薄壁铸造及中温热处理时间对LPC系贮氢合金电化学性能的影响[D]. 李锋. 四川大学. 2003
[2]. 无钕稀土LPC系贮氢合金电极材料的开发研究[D]. 吴朝玲. 四川大学. 2003
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