唐京群[1]2013年在《林荫银莲花的叁萜皂苷类成分研究》文中研究说明林荫银莲花Anemone flaccida Fr. Schmidt为毛茛科(Ranunculaceae)银莲花属植物，主要分布于四川、贵州、湖南、湖北、浙江等省区，多生长于林下阴湿处，故名“林荫”银莲花。林荫银莲花以其根茎入药，名为“地乌”，又名地雷、黑地雷、金串珠、蜈蚣叁七等，具消肿止痛、祛风湿等功效，可用于治疗风湿痹痛、跌打损伤等症，在民间习用于治疗类风湿性关节炎。前期研究表明，叁萜皂苷类化合物为林荫银莲花的主要化学成分，以其总皂苷部位制成的抗类风湿性关节炎的中药5类新药，目前已进入Ⅲ期临床试验阶段，但其抗类风湿关节炎的药效物质基础尚不十分明确。为进一步探索林荫银莲花抗类风湿性关节炎的药效物质基础，本论文对其总皂苷部位进行了系统的化学成分研究。采用多种色谱分离手段，从林荫银莲花总皂苷部位分离得到了21个叁萜皂苷类化合物，并综合运用各种波谱技术鉴定了它们的结构，分别为：3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖桦木酮酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(flaccidoside Ⅳ, AF-1)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃鸡纳糖齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(flaccidoside Ⅴ, AF-2)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(flaccidoside Ⅵ, AF-3)、3-O-β-D-吡喃木糖齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(flaccidoside Ⅶ, AF-4)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(lucyoside H, AF-5)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(giganteasides G, AF-6)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(mateglycoside D, AF-7)、齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(asteryunnanoside F, AF-8)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(hemsgiganoside B, AF-9)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(AF-10)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(anhuienoside C, AF-11)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(AF-12)、齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(cussonoside B, AF-13)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(nipponoside B, AF-14)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(AF-15)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(anhuienosides E, AF-16)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(flaccidoside Ⅱ, AF-17)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(flaccidoside Ⅲ, AF-18)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(hederasaponin B, AF-19)、3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(AF-20)和3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(anhuienoside F, AF-21)。以上化合物中，AF-1~AF-4为4个新的叁萜皂苷类化合物，AF-6~AF-8、AF-11、AF-12、AF-20和AF-21为首次从该植物中分离得到。此外，本论文还对分离得到的21个叁萜皂苷类化合物进行了体外抗炎活性测试。分别测试了各化合物在不同浓度下对脂多糖(LPS)所诱导的巨噬细胞(RAW264.7)释放NO的抑制率(%)，其中AF-2、AF-3、AF-7、AF-11、AF-17、AF-19和AF-21对RAW264.7细胞释放NO显示出较明显的抑制作用。
高燕妮[2]2004年在《地乌皂苷类化学成分的研究》文中认为地乌是毛莨科银莲花属植物林荫银莲花(Anemone flaccida Fr．Schmidt)的干燥根茎，多分布于华南地区，为民间用药，具有解毒、祛风除湿的功效。 经过药理学研究，地乌的主要有效部位为叁萜皂苷类成分，本文对其皂苷类化学成分进行了系统研究，以期更加深入的探讨其药效学物质基础。 实验研究内容： 1 地乌叁萜皂苷的提取分离：用乙醇提取，大孔树脂法纯化得到叁萜总皂苷，以硅胶正相色谱结合Rp-18反相色谱从地乌中分离得到五种叁萜皂苷，其中W_1为本实验室已提取并鉴定，其余四种叁萜皂苷分别命名为地乌皂苷W_(0a)、W_(0b)、W_2和W_3。 2 地乌叁萜皂苷的结构鉴定：通过理化性质、水解反应和IR、UV、ESI-MS、NMR及2D-NMR光谱已鉴定了其中叁种皂苷：W_(0a)、W_(0b)和W_3分别为3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷、3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷和3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃木糖-齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
丁愉[3]2011年在《小花草玉梅化学成分研究》文中提出小花草玉梅(Anemone rivularis var. flore-minore Maxim.)属于毛茛科(Ranunculaceae)银莲花属(Anemone),为多年生草本植物。别名:山辣椒(陕西)、白头翁(甘肃)、破牛膝(宁夏),生长于海拔900~3000 m的山坡湿地、山地林边或草坡上,分布于华北、西北及辽宁、河南、四川等省区,秦岭南北坡均有大量分布,来源易得。民间以其全草或根状茎入药,《中国植物志》记载小花草玉梅“根状茎药用,治疗肝炎、筋骨疼痛等症”。目前关于小花草玉梅的研究主要集中在形态学方面,其化学成分和药理作用的研究尚未见报道。通过文献检索,其同属植物中主要含叁萜皂苷类成分。在对小花草玉梅粗提物进行抗肿瘤(BEL-7402, HeLa)活性筛选后,发现其具有一定的肿瘤细胞毒性(LD50分别为176.3μg/ml和183.2μg/ml)。本文主要围绕小花草玉梅的化学成分展开研究,利用硅胶柱层析、开放ODS柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱层析、制备高效液相色谱等多种分离纯化手段从小花草玉梅全草的水饱和正丁醇层萃取物中分离出16个化合物,利用ESI-MS, 1~H-NMR, (13)~C-NMR, DEPT135, HSQC, HMBC, 1~H-1~H COSY, NOESY, TOCSY等方法并结合化学手段鉴定了其中15个化合物的结构,分别为:3-O- -L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O- -L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1);3-O- -L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O- -L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(2);3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)- -L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O- -L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(3);3-O-β-D-吡喃核糖-(1→3)- -L-吡喃鼠李糖-(1→2)- -L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O- -L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(4);3-O- -L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元(6);常春藤皂苷元-28-O- -L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(7);3-O- -L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8);3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)- -L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O- -L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(9);3-O- -L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(10);3-O- -L-吡喃阿拉伯糖-丝石竹皂苷元-28-O- -L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(11);常春藤皂苷元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(12);3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)- -L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸(13);13(S)-羟基-7-氧-半日花烷-8,14-二烯-19-酸-β-D-半乳糖酯苷(14);(7S,8R,7'R,8'S)4,9,4',7'-四羟基-3,3'-二甲氧基-7'-O-正丁基-7,9'-四氢呋喃9-O-β-D-葡萄糖苷(15);常春藤皂苷元(16)。其中,化合物14, 15, 11为新化合物,化合物11, 12, 14, 15为首次从银莲花属植物中分离,所有化合物均为首次从小花草玉梅中获得。上述工作填补了小花草玉梅化学成分的空白,丰富了银莲花属植物的化学成分,为小花草玉梅的化学分类提供了参考数据。本文分离的主要成分与银莲花属植物的特征性成分(齐墩果烷型叁萜皂苷)相吻合,首次从化学成分角度证实小花草玉梅归属于银莲花属。同时,经文献检索,二萜苷类化合物(14)和木脂素苷类化合物(15)此前没有在银莲花属中分离的报道,体现了小花草玉梅作为一个变种(银莲花属植物草玉梅的变种)的特殊性。对部分单体化合物进行BEL-7402和HeLa细胞毒性测试,结果显示,化合物6, 13具有明显的抗肿瘤活性,并结合实验结果初步对构效关系进行了推测,为以后进行药用开发提供了参考数据。
殷勇冠[4]2003年在《地乌的化学成分和钩藤的指纹图谱研究》文中研究说明地乌是毛茛科银莲花属植物林荫银莲花(Anemone flaccida Fr．Schmidt)的干燥根茎，多分布于华南，为民间用药，具有解毒、祛风除湿的功效。本文对毛茛科银莲花属植物化学成分及该属叁萜皂苷类成分的提取分离、结构测定研究进行了综述。 实验研究包括：地乌叁萜皂苷的提取分离和结构鉴定：从其乙醇提取物中分离得到一种新叁萜皂苷，命名为地乌皂苷1，通过理化性质和光谱数据鉴定为3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖基]-齐墩果酸-28-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖苷1。 指纹图谱部分：作为中药材常规鉴别的延伸，色谱指纹图谱质量控制的模式，现在逐步受到重视。同时也引起热烈的争论。色谱指纹图谱的最基本的属性是完整性和模糊性。作为一种综合的、可量化的鉴别模式。中药产品的真实性和质量的一致性以及稳定性均可有效地加以检测和控制。显然，不论采用何种色谱方法，对指纹图谱的要术最主要的是专属性、重现性和可应用性。只有认真实施药材种植的GAP、产品生产过程的GMP以及实硷室研究的GLP，色谱指纹图谱才能有效地评价中药的内在质量的真实性和一致性。从方法学而言，色谱指纹图谱的建立、辨认、分析、判断应进行方法学的验证。钩藤是茜草科钩藤属植物钩藤(Uncaria rhynchophylla)及其同属四种植物的干燥带钩茎枝，有明显的降血压作用。用高效液相色谱法，检测波长为254nm。在稳定性、精密度和重现性实验中各共有峰相对保留时间和峰面积的变异系数均小于3％
王啸洋[5]2011年在《太白银莲花活性成分研究》文中研究指明太白银莲花(Anemone taipaiensis)为陕西省特有的银莲花属植物,已有的研究表明从银莲花属植物中分离出的叁萜皂苷类成分有确定的抗肿瘤、抗炎等生物活性,但有关该植物的研究尚未见报道。本文利用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、反相ODS柱色谱及HPLC等分离手段从太白银莲花根茎70%乙醇提取物中分离得到了30个化合物,并通过化学和光谱学方法鉴定了化合物的结构,包含10个新化合物,1个新天然产物以及19个已知化合物,其中27个为齐墩果烷型叁萜皂苷类化合物。分别为:β-谷甾醇(1), 3β-O-(β-L-arabinopyranosyl} oleanolic acid (2),β-胡萝卜苷(3),翻白叶苷A (4),刺楸皂苷A (5), 3β-O-{β-D-xylopyranosyl- (1→3)-β-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-L-arabinopyranosyl} oleanolic acid (6), sapindoside B (7), 3β-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→3)-β-L-rhamnopyranosyl- (1→2)-β-L-arabinopyranosyl} oleanolic acid 28-O-β-D-glucopyranoside (8), cussonside B (9), 3β-O-{β-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl- (1→4)]-β-L-arabinopyranosyl} oleanolic acid (10),白头翁皂苷D (11), 3β-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→3)-β-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranos- yl-(1→4)]-β-L-arabinopyranosyl} hederagenin (12), 3β-O-{β-D-xylopyranosyl- (1→3)-β-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-β-L-arabin-opyranosyl} oleanolic acid (13), 3β-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→3)-β-L-rham- nopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-β-L-arabinopyranosyl} oleanolic acid (14), sieboldianoside B (15), cernusoide C (16),红毛七皂苷D (17), 3β-O-{β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-L-arabinop- yranosyl} siaresinolic acid 28-O-{β-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyra- nosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside} (18), 3β-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→3)-β- L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-L-arabinopyranosyl} siaresinolic acid 28-O-{β-L- rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside} (19), hederacolchiside F (20), leontoside (21), sieboldianoside A (22),刺楸皂苷B (23), 3β-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→3)-β-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β- D-glucopyranosyl-(1→4)]-β-L-arabinopyranosyl} oleanolic acid 28-O-{β-L- rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside} (24), hederacolchiside E (25), 3β-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→3)-β-L-rhamnopy- ranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-β-L-arabinopyranosyl} siaresino- lic acid 28-O-{β-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D- glucopyranoside} (26), 3β-O-{β-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyrano- syl(1→4)]-β-L-arabinopyranosyl} siaresinolic acid 28-O-{β-L-rhamnopyrano- syl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside} (27), 3β-O-{β-D- xylopyranosyl-(1→3)-β-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-β-L-arabinopyranosyl} hederagenin 28-O-{β- L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside} (28), 3β-O-{β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyraosyl-(1→4)-[β-L-rham- nopyranosyl-(1→2)]-β-L-arabinopyranosyl} hederagenin 28-O-{β-L-rhamn-opyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside} (29), 3β- O-{β-D-xylopyransyl-(1→3)-β-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranos-yl-(1→4)]-β-L-arabinopyranosyl} hederagenin 28-O-{β-L-rhamnopyranosyl- (1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside} (30)。化合物12, 14, 18, 19, 24以及26~30为新化合物,化合物8为新天然产物,所有化合物均为首次从本植物中获得。初步的药理活性筛选表明:化合物6, 7, 10, 11, 12和14对人早幼粒白血病HL-60细胞和人肝癌Hep-G2细胞具有较强的细胞毒性,化合物10活性最强,其IC50分别为1.31和2.81μM,同时还发现化合物6, 7, 11, 12和14对Hep-G2细胞的毒性强于HL-60细胞。本文讨论了以上齐墩果烷型叁萜皂苷类化合物的初步构效关系,认为该类化合物在C-3连有含Rha(1→2)Ara-片段的糖链,同时C-28为游离羧基的齐墩果酸皂苷元型皂苷是拥有较强活性的必需条件。化合物10, 12和14对人胶质瘤U-251MG细胞有显着的细胞毒性,其中化合物10活性最强,在72 h时其活性与临床常用于恶性脑肿瘤治疗的盐酸尼莫司汀相当,IC50为1.37μM。课题创新性及研究意义:1.对太白银莲花的化学成分进行了较为深入的研究,得到27个叁萜皂苷类化合物,基本摸清了本植物的该类成分。2.发现了10个新化合物,1个新天然产物,其中siaresinolic acid皂苷元为首次在银莲花属发现,为该属植物化学成分的研究积累了新的资料。3.进行了体外抗肿瘤活性筛选,初步讨论了叁萜皂苷类成分的构效关系;对人胶质瘤U-251MG细胞毒作用的研究初步表明,本植物所含皂苷类成分具有作为抗胶质瘤间质化疗新药开发的应用前景。4.本课题为首次对本植物进行研究,为开发这一陕西省特有药用植物资源提供了科学依据,为该属植物的进一步研究提供了新的资料,同时也为开发抗肿瘤新药提供了有价值的先导化合物。
孙雨芊[6]2017年在《反萼银莲花化学成分的研究》文中研究说明毛茛科(Ranunenulaceae)银莲花属(Anemone)是在全世界广泛分布的植物,其中欧洲地区和亚洲地区分布的较多,该属植物的种类多样,数量繁多,共有150余种,其中,在我国有约52种。根茎是本属植物的主要药用部位,例如:其中被《中华人民共和国药典》所收载的传统中药两头尖就是本属植物多被银莲花的根茎。从民间用药经验积累到现代药理研究证实,本属植物多具有祛风湿,消痈肿,清热解毒之功效。近年来研究表明本属植物含有丰富的化学成分和显着的药理活性,但截止目前,尚未见对本属植物反萼银莲花(Areflexa)化学成分和药理活性研究的相关报道。本课题首次对反萼银莲花(A reexa)根茎75%乙醇提取物的正丁醇萃取部分的化学成分进行研究,利用不同手段,如:SephadexLH-20凝胶柱色谱、正相硅胶柱色谱、ODS反相硅胶柱色谱和HPLC等,从中分离并鉴定20个单体化合物,分别为:ferulic acid (1), β-sitosterol (2), β-daucosterol (3), 3β-O-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid (4), 3β-O-β-D-glucuronopyranosyl oleanolic acid (5), 3β-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid (6), pulsatillosi-de D (7), 3β-O-β-D-xylopyranosyl-(11→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(11→2)-[β-D-glucopyran-osyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid (8), 3β-O-α-L-rhamnopyranosyl-(l →2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranosyl olean-olic acid (9),3β-O-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamno-pyranosyl-( 1 →2)-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid (10), 3β-O-β-D-glucopyranosyl-(1 →3)-α-L-rhamnopyranosyl-( 1 →2)-[β-D-glucopyranosyl-( 1 →4)-β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid (11),3β-O-β-D-ribopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid (12), anhuienoside D (13), 3β-0-6-O-methyl-glucurono-pyranosyl oleanolic acid 28-O-β-D-glucopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-( 1 →6)-β-D-glucopyranoside (14), 3β-O-6-O-butyl-glucuronopyran-osyl oleanolic acid 28-0-β-D-glucopyranosyl-( 1 →3)-α-L-rhamnopyranosyl-( 1 →4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (15), anhuienoside E (16), hederasaponin B(17), hederacolchiside F (18),sieboldianoside B (19), hederacolchiside E (20)。 命名为reflexoside A、reflexoside B、reflexoside C、reflexoside D 和 reflexoside E 的 5 个新化合物分别为9、11、12、14和15, 10首次在本属植物中发现,所有化合物均首次发现于本植物中。通过MTT法,对6～15进行初步的药理活性研究,发现6～12对人肝癌HepG2细胞有不同程度的细胞毒性,同时发现对人早幼粒白血病HL-60细胞也具有一定的细胞毒性,其中6活性最好,IC50值分别为6.98和4.83 μmol/L。实验结果进一步验证了本课题组总结的皂苷构效关系,认为C-28位为游离羧基、苷元为齐墩果酸和C-3位连有含α-L-Rha-(1→2)-α-L-Ara-片段的糖链的化合物具有较好活性。课题创新性及研究意义:1.本课题对反萼银莲花首次开展了化学研究,分离鉴定了 20个单体化合物,其中17个为齐墩果烷型叁萜皂苷,包括5个新化合物,1个在本属植物中首次发现。2.在分离得到的5个新化合物中的14和15的C-3位分别与葡萄糖醛酸甲酯和葡萄糖醛酸丁酯成苷,经查阅文献发现这种类型的结构在银莲花属中比较少见。3.从反萼银莲花中分离得到的化合物大多数苷元为齐墩果酸,C-3位与糖成氧苷,同时C-28位为游离羧基的结构,通过初步的抗肿瘤活性筛选,发现具有明显的细胞毒性,实验结果进一步验证了皂苷构效关系,表明该植物中含有数量多、活性好的抗肿瘤成分。
张兰天[7]2007年在《地乌和蛇莓的化学成分研究》文中提出地乌Anemone flaccida Fr.Schmidt,为银莲花属植物的干燥根茎,具有祛风湿,助筋骨,治疗风湿疼痛,跌打损伤等功效。本文运用各种分离技术从地乌中分离鉴定了17个化合物的结构,其中化合物oleanolic acid 3-O-β-D-glucopyranosyl-(6'-butyryl)28-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosyl为新化合物,化合物Monoethyl Malonate为新天然产物。其中的7个化合物:水合氧化前胡内酯、齐墩果酸3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷,齐墩果酸3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸,齐墩果酸3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯,齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷,齐墩果酸3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷,齐墩果酸3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-(1→2)-α-L-吡喃鼠李糖28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷,为首次从地乌植物中分离得到。以HeLa、BEL-7402、HL-60细胞作为药理活性研究对象,考察了地乌中分离得到单体化合物的抗肿瘤作用,实验结果表明叁萜皂苷类化合物对HL-60细胞的抑制作用较强,对BEL-7402细胞的抑制作用相对较弱,新化合物1对上述细胞的生长具有较强的抑制作用。中药蛇莓Duchesnea indica(Andr.)Focke.为蛇莓的全草,具有清热、凉血、消肿、解毒的功效,民间多用于治疗热病、咳嗽等疾病。本文运用各种分离技术,对乙酸乙酯提取物进行了化学成分研究,从中分离鉴定了10个化合物,其中3个乌苏烷型叁萜化合物中:新化合物18具有叁元氧环结构,化合物19、20含有两个双键,这在五环叁萜的天然产物中较为少见。
王夏茵[8]2015年在《打破碗花花的活性成分研究》文中认为毛茛科(Ranunculaceae)银莲花属(Anemone)植物主要含有叁萜皂苷类成分,药理研究证明具有抗肿瘤、抗炎、抑菌等作用。打破碗花花(Anemone hupehensis Lem.)作为该属植物,主要分布于西南部高山地区,已报道从四川、安徽等产地的该植物中分离得到13个叁萜皂苷,尚未进行活性研究。该植物在我国陕西省汉中、商南、安康等地资源丰富,但到目前为止,对产自陕西的打破碗花花尚无化学成分研究报道。本课题首次对采自陕西安康市的打破碗花花的根茎开展了化学和抗肿瘤活性研究,以期发现不同产地该植物成分的差异,阐明陕西产地打破碗花花的化学成分,并为其开发利用提供理论和实验基础。本文利用反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、反相ODS柱色谱及制备型HPLC等方法对打破碗花花(Anemone hupehensis Lem.)根茎70%乙醇提取物进行分离,得到27个化合物,并通过化合物理化性质及波谱学特征解析其化学结构,包含11个叁萜皂苷类化合物,分别鉴定为cauloside D(8),huzhangoside D(9),3-O-β-D-xylopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranosyl oleanolic acid(10),hederasaponin B(11),huzhangoside B(12),huzhangoside C(13),hederacolchiside F(14),clematiganoside A(15),hederacolchiside E(16),3-O-β-D-ribopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranosyl hederagenin 28-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(17),3-O-β-D-xylopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabin opyranosyl oleanolic acid 28-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(18);11个新木脂素苷类化合物,分别鉴定为(7R,8S)-guaiacylglycerol-8-O-4′-sinapyl ether 9′-O-β-D-glucopyranoside(1),(7R,8S)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 9′-O-β-D-glucopyranoside(2),(7R,8S)-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[4-(3-β-D-glucopyranoxypropyl)-2,6-dimethoxyphenoxy]-1,3-propanediol(3),(7R,8R)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 9′-O-β-D-glucopyranoside(4),(7R,8S)-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[4-(3-β-D-glucopyranoxypropyl)-2-methoxyphenoxy]-1,3-propanediol(19),(7R,8R)-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[4-(3-β-D-glucopyranoxy propyl)-2-methoxyphenoxyl]-1,3-propanediol(20),(7S,8R)guaiacylglycerol-8-O-4′-sinapyl ether 9′-O-β-D-glucopyranoside(21),(7S,8R)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol9′-O-β-D-glucopyranoside(22),(R)-2-[5-(4-β-D-glucopyranose)-3-methoxyphenoxypropy l]-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenoxyl)-propanol(24),(S)-2-[5-(3-β-D-glucopyranoxypropy l)-4-hydroxy-3-methoxyphenoxyl]-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenoxyl)-propanol(25),(7S,8S)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 9-O-β-D-glucopyranoside(26);3个简单苯丙素苷类化合物,分别鉴定为(S)-1-O-(β-D-glucopyranosyl)-2-[2-methoxy-4-hydroxypropyl--phenoxyl]-propan-3-ol(5),(S)-1-O-(β-D-glucopyranosyl)-2-{2-methoxy-4-[1-propen-3-o l]-phenoxyl}-propan-3-ol(6),(R)-1-O-(β-D-glucopyranosyl)-2-[2-methoxy-4-hydroxypro pyl-phenoxyl]-propan-3-ol(7),1个酚苷为4-hydroxy-2-methoxyphenyl-β-D-glucopyra noside(23);1个芳酸酯类成分为dibutylphthalate(27)。除化合物9和12外其余25个化合物均为首次从该植物中分离得到,其中化合物1,2,3,6,19和25为6个新化合物,简单苯丙素苷及新木脂素苷类成分为首次在银莲花属植物中发现。初步的药理活性筛选表明:四个皂苷类化合物中,单糖链皂苷10对Hep-G2细胞及U-87MG细胞表现出较为显着的细胞毒性IC50分别为3.67μM及2.98μM,对其余皂苷类化合物未表现出细胞毒性;七个新木脂素苷类化合物中,化合物3及化合24对Hep-G2细胞表现出一定细胞毒性,对U-87MG细胞表现出边缘毒性,化合物19及化合物26对Hep-G2细胞表现出一定的边缘细胞毒性;两个简单苯丙素类化合物5与6未显示细胞毒性。课题创新性及研究意义:(1)首次对陕西产地的打破碗花花进行了系统的化学成分研究,分离鉴定了27个单体化合物,包含11个叁萜皂苷、11个新木脂素苷、3个简单苯丙素苷、1个酚苷和1个芳酸酯类成分。(2)发现了6个新化合物,均为已知苯丙素苷的立体异构体;另有10个化合物为首次从银莲花属植物中得到;除化合物9和12外其余25个化合物均为首次从该植物中分离得到。(3)所鉴定的11个皂苷类成分曾多次在本属植物中分离得到,在化学分类学方面对该植物具有一定价值。除皂苷9和12外,其余9个皂苷均为首次从该植物中发现,提示不同产地的植物可能存在成分的差异,并为该植物皂苷成分的种类积累了新的资料。(4)首次从银莲花属植物中发现一系列新木脂素苷类及简单苯丙素类化合物并确定了它们的绝对构型,为银莲花属植物的化学组成提供了新的资料,进一步揭示了不同产地植物成分的差异性,并具有重要的化学分类学意义。(5)通过体外抗肿瘤活性筛选,初步探讨了木脂素苷和皂苷类成分的构效关系。(6)本课题拓展了打破碗花花的药效物质基础,为合理利用陕西产地的药用资源提供了科学依据,为进一步研究其活性物质积累了实验材料,为银莲花属植物的进一步研究提供了新的资料,同时也为新药开发提供了有价值的先导化合物。
苏彦奇[9]2007年在《蜈蚣叁七化学成分构效关系的研究》文中提出中药化学成分的生理活性研究是近年来中药研究的重点内容。随着对中药研究的深入，许许多多的单体化合物被从中药中分离和鉴定出来，虽然有些化合物的部分生理活性已经得到阐明，但是大多数化合物的活性研究还是不够，致使很多中药单体成分被闲置起来，没有很好的发挥它应有的价值，从而造成极大的浪费。本文选择中药蜈蚣叁七化学成分作为研究对象，运用体外细胞培养和细胞造模的方式，对蜈蚣叁七4个单体化合物的活性进行了系统的研究和分析，从而找出它们的功效和结构之间的关系。蜈蚣叁七是毛莨科银莲花属植物林荫银莲花(Anemone flaceidaFr．Schmidt)的干燥根茎，又名鹅掌草，多分布于华南地区，湖北宜昌地区也有分布。其功用为祛风湿、助筋骨，用于治疗风湿痛疼、跌打损伤。大量的药理学实验表明，蜈蚣叁七抗风湿的有效部位主要为叁萜皂苷类成分，于是经过水煮醇沉，大孔吸附树脂纯化得到蜈蚣叁七提取物。以蜈蚣叁七提取物(主要为叁萜皂苷类成分)为原料制成的五类新药经过动物实验、Ⅰ、Ⅱ期临床实验证明，其抗风湿效果明显，而且具有毒副作用小的特点，现正在实施Ⅲ期临床实验。为了确定其抗炎、解热镇痛的有效化学成分组成，我们已经通过分离鉴定获得了主要的5个叁萜皂苷类成分，分别命名为W_(0a)、W_(0b)、W_1、W_2，并且建立了HPLC法测定含量的方法，由于W_2得到的量不足，本论文只对前4种化合物进行了活性的研究和比较。类风湿性关节炎(Rheumatoid arthritis，RA)是最常见和致残率最高的骨关节疾病之一，主要病理环节包括免疫功能失常，关节滑膜细胞积聚与滑膜增厚，关节软骨和骨破坏叁个反面。淋巴细胞过度增殖，免疫功能紊乱是RA发病的主要表现。当受到外原性抗原刺激时，淋巴细胞活化并增殖，其结果就是针对抗原特异性的克隆发生扩增。ConA诱导的淋巴细胞增殖和活化与抗原诱导的特异性克隆扩张是一致的，所以，由ConA诱导的T淋巴细胞增殖可以视为机体免疫应答能力的反应。通过细胞培养，使用ConA刺激淋巴细胞增殖，采用MTT法进行检测，发现总苷、W_1、W_3对ConA诱导的淋巴细胞增殖具有抑制作用，对正常淋巴细胞增殖无影响，这可能是对其高效低毒的一种反映，而雷公藤片对正常的和conA诱导的淋巴细胞增殖都具有抑制作用，说明雷公藤抗风湿可能是一种免疫抑制剂。RA是一种复杂的自身免疫性疾病，其特征是慢性的针对正常机体组织的T淋巴细胞反应。因此作为抑制T淋巴细胞活化的重要分子CTLA-4及sFas就被作为了研究重点。目前也已经发现这两种基因与多种T细胞介导的自身免疫疾病存在着相关性。细胞毒性T淋巴细胞相关抗原4(cytotoxic T lymphocyte-associated antigen4，CTLA-4)是一种重要的共刺激信号抑制受体，在T细胞活化过程中，CTLA-4被逐渐的诱导出来，与其同源的共刺激信号受体CD28竞争结合B7，从而抑制了T细胞的进一步活化，使机体形成自身的免疫调控平衡。类风湿关节炎等自身免疫性疾病的发病与细胞凋亡的异常表达有关。细胞凋亡是细胞启动自杀程序后的一种死亡形式，在维持细胞正常死亡与分裂之间的平衡中起重要作用，Fas与FasL的结合可诱导细胞凋亡，sFas可中和掉FasL，能阻滞凋亡的发生，可以导致自身反应性的免疫细胞得不到清除而进攻自身组织，从而导致自身免疫病的发生，所以Fas系统介导的细胞凋亡也是我们研究的重点。本文使用有丝分裂原ConA激发淋巴细胞增殖，采用RT-PCR的方法，来检测药物对CTLA-4、sFas基因表达的影响，发现ConA刺激后CTLA-4、sFas表达均增强，而正常组几乎没有表达，总苷、W_1、W_3均能降低ConA诱导的淋巴细胞CTLA-4、sFas的表达，苷元、W_(0a)、W_(0b)、雷公藤组对此诱导均无显着影响。说明苷元本身对RA来说可能没有什么药理活性，只有按一定的顺序接上糖基后才会产生一定的生理活性，而且糖基的顺序以及数目均可能对功效产生一定的影响。
王熠[10]2012年在《大火草的皂苷类成分研究》文中研究指明银莲花属植物具有解热、镇痛、抗菌、抗炎、抗肿瘤等活性，其中皂苷类为主要生物活性成分。该属植物大火草分布于甘肃、陕西、河南、湖北、四川等省，民间常用来治疗疟疾、痢疾、小儿疳积等症，关于其化学成分特别是皂苷成分的研究报道较少。本课题综合运用硅胶柱色谱、D-101大孔吸附树脂、反相ODS柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱以及制备高效液相等技术从大火草根茎的乙醇提取物中分离得到了15个化合物，利用ESI-MS,1H-NMR,13C-NMR, DEPT,HSQC, HMBC, NOESY,1H-1H COSY, TOCSY等波谱学方法并结合化学手段鉴定了13化合物的结构，其中10个为齐墩果烷型叁萜皂苷，有4个为新化合物。这些化合物分别为：7-乙基-香豆素(1),3-O-α-L-arabinopyranosyl-(1→2)-β-D-xylopyranosyloleanolic acid28-O-β-D-glucopyransyl-(1→4)-β-D-glucopyranoside(2), koreanaside1(3), hederasaponin B (4), clematiganoside A(5), huzhangoside D (6), huzhangoside D (7),3-O-β-D-galactopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-xylopyranosyl oleanane acid28-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(8),3-O-β-D-ribopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyrano-syl-(1→4)]-β-D-xylopyranosyl hederagenin28-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(9),3-O-β-D-ribopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabino-pyranosyl hederagenin28-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(10), clematichinenoside A (11), β-谷甾醇(12)和β-胡萝卜苷(13)。皂苷2,8,9和10为新化合物，分别命名为tomentosides D, C,B和A；皂苷3,5和11为首次从本属植物中获得。对部分皂苷(4-7和10)碱水解，得到5个次级苷CP2(4a), clemargenoside G (5a), clemontanoside C(6a), CP4(7a)和3-O-β-D-ribopyranosyl-(1→3)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranosyl hederagenin (10a)，其中10a为新化合物，命名为tomentoside Aa。采用3种肿瘤细胞株开展的细胞毒性筛选发现，10个原生皂苷均无活性，提示该类双糖链皂苷不具备抗肿瘤作用。但是，碱水解获得的5个单糖链次级苷4a,5a,6a,7a和10a均具有较强的细胞毒性，其中7a活性最强。对该类皂苷抗肿瘤构效关系进行分析，得到了较为明确的结论。课题创新性和研究意义1.对大火草的化学成分进行了较为深入的研究，鉴定了13个化合物的结构，并通过化学手段获得5个衍生成分，这些工作使得对大火草次生代谢产物的认识更为系统。2.发现了5个新化合物，包括4个原生苷和1个次级苷。其中，皂苷8的分子中含有半乳糖，是在本属植物的皂苷中第二次发现，而皂苷2和3中由2个五碳糖组成的结构片段是首次在本属植物中发现。3.系统的肿瘤细胞毒性筛选发现了5个抗肿瘤活性化合物，并分析得到较为明确的构效关系结论，对该类型皂苷的开发具有指导意义。4.通过碱水解方式获得5个活性衍生成分，从而提示：对于无活性的皂苷成分，可以通过类似化学方法改造为具有药效的化合物，这为这些成分的开发指出了一个新方向，也是活性皂苷开发途径的有益尝试。5.大火草在我国有较为广泛的分布，本研究为这一丰富的植物资源的利用提供了科学依据。课题组已对2种银莲花属植物太白银莲花和小花草玉梅开展了系统研究，本课题为该属的进一步研究积累了新的资料，加深了对该属植物成分的认识，为该属植物的开发打下良好的基础。同时，也为进一步开发抗肿瘤新药提供了有价值的先导化合物。
参考文献：
[1]. 林荫银莲花的叁萜皂苷类成分研究[D]. 唐京群. 暨南大学. 2013
[2]. 地乌皂苷类化学成分的研究[D]. 高燕妮. 湖北中医学院. 2004
[3]. 小花草玉梅化学成分研究[D]. 丁愉. 第四军医大学. 2011
[4]. 地乌的化学成分和钩藤的指纹图谱研究[D]. 殷勇冠. 湖北中医学院. 2003
[5]. 太白银莲花活性成分研究[D]. 王啸洋. 第四军医大学. 2011
[6]. 反萼银莲花化学成分的研究[D]. 孙雨芊. 第四军医大学. 2017
[7]. 地乌和蛇莓的化学成分研究[D]. 张兰天. 天津大学. 2007
[8]. 打破碗花花的活性成分研究[D]. 王夏茵. 第四军医大学. 2015
[9]. 蜈蚣叁七化学成分构效关系的研究[D]. 苏彦奇. 湖北中医学院. 2007
[10]. 大火草的皂苷类成分研究[D]. 王熠. 第四军医大学. 2012