关键词：铑（Ⅲ）;测定.
The Determination of Rhodium in Acetic acid
Zhang Ying
( Tianjin Bohua Yongli Chemical Co.LTD.)
Abstract A new catalytic spectrophotometric method for the determination of rhodium has been established based on the catalytic action of Rh(Ⅲ)on the oxidative fading between chlorophonazo Ⅲ and KBrO3 in acid medium.Beer′s law was obeyed from 0～8mg/L，This method has been used to determine Rh(Ⅲ)in acetic acid with satisfactory results.
Key Words：Rhodium(Ⅲ);detection.
引言
铑（Ⅲ）是醋酸生产中的主要催化剂，对其的测定至关重要，现有的测定方法有石墨炉原子吸收光谱法、火焰原子吸收光谱法和分光光度计法[1,2]。目前本实验室的主要测定方法是火焰原子吸收光谱法，但由于测定频次高，仪器的维护时间就不得不缩短，而且遇到故障问题需要暂停检验，为工作带来不便，故此探究一个便于仪器维护，操作简单，检验时间短的新方法来补充现有方法的不足。本文利用铑（Ⅲ）催化溴酸钾氧化偶氮氯膦Ⅲ反应，测定铑（Ⅲ）含量，保证检验连续性，保障仪器得到充分维护时间的基础上，为醋酸中铑（Ⅲ）的测定提供新的方法。
一.实验部分
1. 试剂和仪器
铑（Ⅲ）标准溶液1000μg/mL；2.5% KBrO3溶液；0.09%H2SO4溶液； 0.1%偶氮氯膦Ⅲ；分析水均为二级蒸馏水；
T6紫外分光光度计。
2. 实验方法
分别移取不同浓度的铑的标准溶液2 mL，加入10mL比色皿中，再依次加入KBrO3溶液1mL, H2SO4溶液1.5 mL, 偶氮氯膦Ⅲ溶液2 mL，稀释至刻度，摇匀。置沸水浴中加热2min,立即取出，在流动水中冷却至室温。在440nm处，用1cm比色皿，以水做参比测量催化反应的吸光度A，非催化反应的吸光度A0,计算出△A=A- A0。
3 结果与讨论
3.1 吸收曲线
波长选择在400nm～660nm之间，实验数据显示440nm下吸光度最大。
3.2 酸的种类和用量影响
3.2.1 不同类酸的对比
按实验方法，在其他条件不变的情况下，分别加入1.0%硝酸溶液、1+1盐酸、0.09%H2SO4溶液，纯水溶液，对比吸光度值变化。
同样处理方法，加入硫酸溶液的吸光度值为0.681，加入盐酸的吸光度值为0，加入硝酸的吸光度值为0，只加入水没有酸的情况下吸光度值也为0。可知，加入硫酸更适合本实验。
3.2.1 不同浓度酸吸光度对比
按实验方法，在其他条件不变的情况下，改变H2SO4的加入量分别为：0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL，经过数据对比显示硫酸加入量为1.5mL吸光度值大，用量较少，被选为实验优化的用量。
3.3 KBrO3用量
按实验方法，在其他条件不变的情况下，改变KBrO3的加入量分别为：0mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL、1.2 mL、1.4 mL，溴酸钾用量为1mL即为较好的使用量。
3.4 加热温度和时间的影响
实验结果表明，实验体系常温下10min 以上开始褪色，2min时曲线线性较好，8小时褪色完全，体系稳定。加热温度为100℃，加热时间为2min。
3.5 标准曲线的绘制
实验尝试结果表明，铑含量0～8mg/L范围内符合比耳定律，线性0.9973。
4 样品的测定
称取样品0.5g放入烧杯中，加入6mL的盐酸，2mL的硝酸，加热至近干，用水洗至50mL容量瓶中，用水定容。以下操作同实验方法。
5 结果
5.1 样品测定结果，详见表1
表1偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定铑的结果
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同一样品用原子吸收法测定结果的偏差为在-1ppm～1ppm之间,用氯化亚锡分光光度测定结果偏差-1ppm～1ppm之间。
5.3 自配标准溶液测定结果
用偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定自己配制标准溶液的铑，测定结果如表2，同同样条件下偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定标准溶液的结果与理论值差值在0.0088ppm～0.069ppm之间，同一组标准溶液原子吸收方法测定结果与理论差值在0.0042ppm～0.005ppm。
表2铑标准样品用偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定结果
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综上，醋酸产品中铑的测定结果对比，可以看出偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定铑的偏差较大，但是作为生产的数据监控是可以满足条件的，可以作为临时替代方法进行异常数据监控，该方法还有一定的改善空间，需要进一步完善；从铑标准溶液测定结果对比推测应该是醋酸产品中有一部分干扰需要去除，有待研究和改善。
结语
在硫酸介质中，在KBrO3氧化CPA-Ⅲ体系中，测定铑，体系稳定，简便易行，测定结果较满意，为生产监控提供新的检验方法。
参考文献
[1]偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定铬.于京华，催瑞珍，石勇，李桂玲.山东建材学院学报，第6卷，第3期1992年9月，Vol.6 No.3,1992.9:31-33.
[2]偶氮氯膦-Ⅲ分光光度法测定微量铅的研究.李竹云.食品科学.分析检验.2022Vol.23,No.9:93-95.
论文作者:张莹
论文发表刊物:当代电力文化》2019年第19期
论文发表时间:2020/4/23
标签：光度论文; 溶液论文; 偶氮论文; 方法论文; 标准论文; 醋酸论文; 法测定论文; 当代电力文化》2019年第19期论文;