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2005年广东省高考化学试题第27题和1988年全国高考第五大题中的第2题，均以草酸合铁酸钾为背景进行命题，题干上虽有许多相似之处，但命题意图上却有着明显的不同。
一、题目及解析
题目1 （2005年广东省高考化学第27题）化合物K[，x]Fe（C[，2]O[，4]）[，y]·zH[，2]O是一种重要的光化学试剂，其中铁为+3价。分别称取该样品0.491g两份，其中一份在110℃干燥脱水，至质量恒定为0.437g。另一份置于锥形瓶中，加入足量的3mol·L[-1]H[，2]SO[，4]和适量的蒸馏水，加热至75℃，趁热加入0.0500mol·L[-1]KMnO[，4]溶液24.0mL，恰好完全反应；再向溶液中加入适量的某种还原剂，将Fe[3+]完全转化为Fe[2+]，该溶液中Fe[2+]刚好与4.0mL0.0500mol·L[-1]KMnO[，4]溶液完全反应。
通过计算，分别求：
（1）0.491g样品中结晶水的物质的量；
（2）化合物中草酸根的质量分数；
（3）化合物的化学式。
已知：
2KMnO[，4]+5H[，2]C[，2]O[，4]+3H[，2]SO[，4]=2MnSO[，4]+K[，2]SO[，4]+10CO[，2]↑+8H[，2]OMnO[，4][-]+5Fe[2+]+8H[+]=Mn[2+]+5Fe[3+]+4H[，2]O
解析：反应过程示意如下：
附图
附图
由反应①②③可分别算出0.491g样品中“H[，2]O”“C[，2]O[，4]”“Fe”的物质的量，进而可算出0.491g样品中“K”的物质的量。再计算各物质的量之比，并令“Fe”的物质的量为1，即可确定出x、y、z之值。
0.491g样品中，H[，2]O的物质的量为：（0.491g-0.437g）÷18g·mol[-1]=0.00300mol
应用反应②计算“C[，2]O[，4]”的物质的量为：
0.0500mol.L[-1]×24×10[-3]L×（5/2）=0.00300mol
由此步容易回答第（2）问：
（88g·mol[-1]×0.00300mol/0.491g）×100％=53.8％
应用反应③计算“Fe”的物质的量为：
0.0500mol·L[-1]×4.0×10[-3]L×5=0.00100mol
样品中K的质量：
0.437g-88g·mol[-1]×0.00300mol-56g·mol[-1]×0.00100mol=0.117g
样品中K的物质的量为：0.117g/39g·mol[-1]=0.00300mol
样品中K、Fe、C[，2]O[，4]、H[，2]O的物质的量之比为：0.00300mol∶0.00100mol∶0.00300mol∶0.00300mol=3∶1∶3∶3
即x=y=z=3
则化合物的化学式为K[，3]Fe（C[，2]O[，4]）[，3]·3H[，2]O。
答案：（1）0.00300mol
（2）53.8％
（3）K[，3]Fe（C[，2]O[，4]）[，3]·3H[，2]O
题目2 （1988年全国高考化学试题第五大题中的第2题）由A、D、E、G四种元素组成的化合物的化学式为A[，x]D[，y]（E[，2]G[，4]）[，z]。
已知：
（1）x、y、z为整数，且x+y+z=7。
（2）取8.74g该化合物溶于水，加入酸和强氧化剂。化合物中的E、G元素完全转化成气态化合物EG[，2]2.688L（标准状况下），其密度为1.965g·L[-1]，EG[，2]能使澄清石灰水变浑浊。
（3）发生上述反应后，A、D以阳离子存在于溶液中。往溶液里加入过量的铁粉，其中使D离子全部还原所消耗的铁粉质量为0.56g。
（4）化合物中D元素的百分含量为12.8％。
试通过计算和推理确定E、G、D、A各是什么元素，求出x、y、z的值，并写出该化合物的化学式。
解析 EG[，2]的摩尔质量：
1.965g·L[-1]×22.4L·mol[-1]=44.0g·mol[-1]
EG[，2]的相对分子质量为44，且由于它能使澄清石灰水变浑浊，所以EG[，2]是CO[，2]，E是碳（或C），G是氧（或O）。
CO[，2]的物质的量：
2.688L/22.4L·mol[-1]=0.120mol
8.74g化合物中含（C[，2]O[，4]）的物质的量：
0.120mol/2=0.060mol
用铁粉还原D离子，由于铁粉过量，Fe只能被氧化为Fe[2+]，所消耗Fe的物质的量：
0.56g/56g·mol[-1]=0.010mol
讨论：
①0.010molFe失去0.020mol电子，若D离子还原时，化合价降低1，则被还原的D的物质的量：
0.010mol×2=0.020mol
分子内D与（C[，2]O[，4]）的物质的量之比为：
0.020∶0.060=1∶3，则y∶z=1∶3。
因为x+y+z=7，且x、y、z都是整数，所以x=3，y=1，z=3。
②若D离子还原时化合价降低2，则D的物质的量与所消耗铁的物质的量相等，皆为0.010mol。y∶z=1∶6，因为x+y+z=7，则y=1、z=6、x=0，这与题意矛盾。
③若D离子化合价降低大于2，也与题意矛盾。
D的相对原子质量为：（8.74×12.8％/0.020）=56，
D是铁（或Fe）。
由于x=z=3，8.74g该化合物中含A和（C[，2]O[，4]）的物质的量都是0.060mol，Fe是0.020mol。
A的相对原子质量为：
（8.74-56×0.020-44×2×0.060/0.060）=39，
A是钾（或K）。
化合物的化学式是K[，3]Pe（C[，2]O[，4]）[，3]。
答案 E、G、D、A分别是碳、氧、铁、钾元素；x、y、z分别为3、1、3；化合物的化学式为K[，3]Fe（C[，2]O[，4]）[，3]。
二、两题比较
以上两题虽均以K[，3]Fe（C[，2]O[，4]）[，3]命题，但仍有较大的差异。1988年全国高考化学计算题，重在计算和推理，旨在考查学生的逻辑思维能力；既要推出化合物中的元素，还要推证化合物化学式中的下角数值；元素的推断，带有一定猜测的成分；相对来说，计算成分重，元素化合物知识成分轻；难度大，区分度不好，该题是1988年全国高考化学试卷中赋分最多的题目，也是全卷中难度最大的题目。
2005年广东高考化学计算题，由于化合物中的元素是已知的，推证的成分少；主要考查考生对反应过程的理解，以及根据反应方程式计算的熟悉程度；相对来说，元素化合物知识成分重，而计算成分轻；该题虽是全卷中赋分最多的题目，但难度适中，具有一定的区分度。
通过这两题的比较，我们可以看出在新课程改革的背景下，高考对化学计算的考查及要求，淡化了数字运算，强化了化学基础知识和推理能力，在“活”字上做文章，在应用中掌握化学计算。我们对待以往的高考试题要用创新的眼光去审视，要用发展的眼光去审视，体会旧题中所蕴含的新意。
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